1,3二氯-1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷的合成

2023/6/25 9:08:08

简介

1,3二氯-1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷在有机硅工业中有着举足轻重的作用,其广泛应用于制备各类聚硅氧烷产品,包括羟基硅油、硅橡胶、硅树脂和各类偶联剂等。随着市场对有机硅产品产品性价比要求的进一步提高,用于有机硅产品结构精细化调节的1,3二氯-1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷的重要性进一步凸显,而在众多的有机硅醇中,其受到了广泛关注[1]。

合成

图1 1,3二氯-1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷的合成路线

图1 1,3二氯-1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷的合成路线

将0.3克的钯-活性炭(5%钯)和61.6克(0.25摩尔)的1,3-二氢-1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷(纯度99.1%,通过气相色谱法测定)引入250毫升的三颈烧瓶中,该烧瓶配有搅拌棒、磨玻璃温度计、强化冷却器和气体入口管。随后,将该反应混合物在45℃下加热,并使约36.5g(1.0mol)的氯化氢气体在120分钟内通过该反应混合物。为了分离催化剂,使悬浮液冷却至室温,然后过滤。清澈无色的滤液含有纯度为99.5%的1,3二氯-1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷。合成路线如图1所示[2]。

图2 1,3二氯-1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷的合成路线

图2 1,3二氯-1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷的合成路线

方法一:在室温下,将2.2毫升H2 O和2.2毫升二恶烷的混合物滴加到41.0克(221.6毫摩尔)二氯二异丙基硅烷在40毫升四氢呋喃中的溶液中。回流加热20.5小时后,将混合物冷却至室温。24.5克(77.7毫摩尔)的1,3二氯-1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷。纯度为70%。合成路线如图2所示。

方法二:在30分钟内将306,0克(6,7摩尔)乙醇加入41.0克(221.6毫摩尔)二氯二异丙基硅烷中。在30分钟的反应时间后加入10.0g氯化铁(III),并将混合物缓慢加热至回流温度。在4小时的时间内蒸馏新生的氯化乙酯。过滤和分馏后以68%的收率获得23.8克(75.4毫摩尔)的1,3二氯-1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷。合成路线如图2所示。

参考文献

[1]Abele, Bors Cajus; et al. Procedure for the production of 1,3-dihalo-1,1,3,3-tetra(organo)disiloxanes. Germany, DE19962567 C1 2000-12-14.

[2]Abele, Bors Cajus; et al. Procedure for the production of 1,3-dihalo-1,1,3,3-tetra(organo)disiloxanes. Germany, DE19962567 C1 2000-12-14.

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