物化性质
2-氟-4-溴-甲苯为无色至微黄色油状液体,具有易挥发特性,密度1.492,折光率1.529,沸点68℃/8mm,闪点70℃。英文名称4-Bromo-2-fluorotoluene,简称BFT,在化合物分类中又被划分为有害物品,刺激性物品,它对眼睛、呼吸系统和皮肤均有比较强烈的刺激性。2-氟-4-溴-甲苯是合成医药、农药等精细化工产品的中间体,尤其是合成医药FK-366的一种重要中间体[1]。
合成
以对甲苯胺为起始原料,经成盐,硝化,重氮化,溴代合成2-硝基-4-溴甲苯;经还原,重氮化,氟化合成2-氟-4-溴甲苯,具有操作简便,成本低,收率高,利于工业化生产的特点。
1)酸溶
在装有温度计、滴液漏斗的三颈烧瓶中,装入浓硫酸,升温至35℃,滴加对氨基甲苯,加毕,40℃保持至全溶。
2)硝化
酸溶后得到的液体,进行降温,降至0℃时,开始滴加混酸(硫酸与硝酸的比例为2.5:1),控制温度在5℃以下,滴加完毕,保持1小时(0℃左右)。
3)重氮化
配制15%NaNO2溶液,在15℃以下滴入到上述硝化液中,滴加完毕,保持1小时(>15℃)。
4)溴化
配制(HBr+CuBr滴液):用浓硫酸、Cu屑、NaBr、CuSO4·5H2O,升温,回流4小时,然后在回流状态下滴加重氮液,滴毕,降温至70℃分离、离心得固体溴代料。
5)还原
在反应瓶中,用Na2S和H2O配置成15%的Na2S溶液。对溴代料加入H2O,升温至回流,在回流状态下,滴加15%的Na2S溶液,加毕,保持18小时左右。
6)氟化
在氟化釜中加入HF,降温0℃以下,加上述还原料粉末,加毕,升温至10℃保持2小时,然后,再降温0℃以下,加NaNO2于釜中进行重氮化,在0℃保持1小时,保持结束后,缓慢升温,热解至40℃。
7)提纯
氟化热解后得到的物料,经水洗、水汽蒸馏精馏即可得到纯度大于等于99%的2-氟-4-溴-甲苯。
参考文献
[1]马志军,徐丽红.2-氟-4-溴甲苯、2-氟-4-溴苄基溴的合成与研究[J].有机氟工业, 2003(4):4.DOI:CNKI:SUN:YJFG.0.2003-04-006.
[2]张喜军, 2-氟-4-溴-甲苯臧友,吴金江,等.2-氟-4-溴甲苯,2-氟-4-溴苄基溴及其2-氟-4-溴苄基溴制备方法:CN96114649.4[P].