一种香料级苹果酯的制备方法

2023/9/27 9:51:06

背景技术

苹果酯属缩羰基化合物,是羰基化合物与二元醇在酸催化下缩合制得的产物。这类缩羰基化合物具有香气类型多、原料来源丰富、生产工艺简单、化学性质稳定和添加量少等优点,近年来在日用香料和食品香料中均有广泛用途。目前,工业上生产这类化合物普遍采用浓硫酸、磷酸、苯磺酸或柠檬酸为催化剂。

苹果酯

根据《合成香料技术手册》(中国轻工业出版社,2000年7月第1版,刘树文编著,345页),苹果酯制备方法为采用乙酰乙酸乙酯、乙二醇为原料,在少量酸性催化剂存在下,于溶剂中加热回流恒沸脱水而成。现行生产工艺采用乙酰乙酸乙酯、乙二醇在酸性催化剂条件下,添加溶剂,通过加热进行反应。

《四川化工与腐蚀控制》(2002年第6期第5卷)中《催化合成苹果酯的新工艺研究》(作者:康文通、陈琦,河北科技大学化学与制药工程学院:焦玲霞,河北医科大学:张惠芳,石家庄化工厂)一文中,公开了采用乙酰乙酸乙酯、乙二醇为原料,加入溶剂环己烷,使用有机酸为催化剂,加热回流5-6小时得成品。

《香料香精化妆品》(2003年2月第1期)中《合成苹果酯的催化剂研究》(作者杨水金,湖北师范学院化学与环境工程系)一文中论述了多种催化剂对合成苹果酯工艺的影响,各工艺大都使用溶剂即带水剂,例如环己烷、苯、甲苯,加热回流,反应时间1.5-6.5小时不等。

上述制备方法中,尽管液体酸价格低廉,催化活性较高,但存在严重的腐蚀性和“三废”问题,并且反应必须使用带水剂,会增加消耗能源,并且这些带水剂本身具有气味,会影响最终产品的香气,此外,工艺流程也较复杂。

合成方法

1、原料:乙酰乙酸乙酯(含量≥98%)630克;乙二醇(含量≥99%)540克。

2、催化剂:浓硫酸(含量≥98%)63克。

3、制备过程:在反应容器中加入乙酰乙酸乙酯,在搅拌下(搅拌速度150转/分,搅拌可以让反应物能够充分的混合,以便于反应快速完成,但具体搅拌速度对反应影响不大。)加入乙二醇,乙二醇加毕后继续在搅拌条件下缓慢加入浓硫酸,此时起始反应温度为30℃,浓硫酸加毕后温度达44℃。该方法中起始反应温度仅为本次反应的测量值,实际生产时,所处正常环境温度均可反应,并非必需加热或冷却至30度,继续搅拌,反应1小时后,静止,待料液分为上下两层。上层为乙酰乙酸乙酯、苹果酯粗品混合物,得736克(酯含量64.23%)。下层为乙二醇、浓硫酸、水的混合液,共 498.5克。将上层混合物分离后,进行洗涤、分馏,共得苹果酯成品 424.5克,含量98.9%。

参考文献

[1]上海浦杰香料有限公司. 一种香料级苹果酯的制备方法:CN201510199589.7[P]. 2015-07-15. 

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