背景技术
二氢猕猴桃内酯(dihydroactinidiolide)是从猕猴桃属木天蓼(Actinidia polygama)、茶叶及烟草等植物中分离得到的一种天然产物，是茶叶和烟草香气的重要成分。二氢猕猴桃内酯已广泛应用于食品工业和卷烟工业，但由于天然来源缺乏，合成条件苛刻，其用量一直受到限制。目前合成二氢猕猴桃内酯的方法主要有：①利用光化学反应以β-紫罗兰酮或β-紫罗兰醇为原料合成；②由香叶醇溴化、苯磺酰化、羧基化、环化和脱苯磺酰基合成；③由柠檬醛环化、羟腈化、脱水和水解闭环合成；④β-环高柠檬醛经间氯过氧苯甲酸氧化合成。这4种方法都各有缺点，如前3种或反应条件苛刻，或反应产物复杂难以提纯精制，第4种方法虽较简单，但存在重复性差等问题。但东明等以β-紫罗兰酮为原料，先通过臭氧反应，Darzen缩合反应得到环高柠檬醛，再采用对氯过氧苯甲酸将环高柠檬醛氧化成二氢猕猴桃内酯。该路线实际上是方法①和方法④的组合，总收率仅为33.5％。
在该合成路线中，从原料β-紫罗兰酮到化合物(Ⅲ)是一个典型的Baeyer-Villiger氧化反应，采用过氧乙酸作为氧化剂和催化剂；烯醇酯在碱性条件下水解得到化合物(Ⅳ)，然后再采用对氯过氧苯甲酸作氧化剂将环高柠檬醛(Ⅳ)氧化成二氢猕猴桃内酯(I)。针对该合成路线中存在的合成步骤较多，中间产物需要分离，操作复杂等问题，本文欲选用杂多酸作催化剂。在杂多酸中，硅钨酸的酸性较强。且在固态和溶液中都具有稳定均一的keggin结构。与过氧乙酸相比，硅钨酸作为酸性催化剂，具有催化活性高、选择性好、反应条件温和、 腐蚀性小等优点。因此，进行了以硅钨酸作催化剂，过氧乙酸为氧化剂改进上述合成路线试验，旨在提高合成二氢猕猴桃内酯[I]的产率。
合成方法
搅拌下，在150mL三颈瓶中加入10.0g β-紫罗兰酮、40mL冰乙酸与1g硅钨酸，三颈瓶置于35-40℃水浴中，滴加40mL过氧乙酸，滴毕，继续搅拌6h；将反应混合物倒入烧杯中，用饱和碳酸钠溶液中和至pH=7，静置分层，分出油层。水层用乙醚萃取，萃取液并入油层。油层常压蒸馏除去乙醚后减压蒸馏。收集180~185℃/5kPa馏分，得到5g淡黄色油状液体，即合成产物二氢猕猴桃内酯，产率53.9％。
参考文献
[1]黄敏,潘美贞,贾惠芳,等. 硅钨酸催化合成二氢猕猴桃内酯[J]. 烟草科技,2009(12):26-29. DOI:10.3969/j.issn.1002-0861.2009.12.007.