茴香醛作为一种重要的精细化学品,由于其具有持久的山楂香气,可作为香精广泛应用,同时也是制备羟氨卡基青霉素等药物的中间体,其价格是茴香脑的两倍以上。在工业上,茴香醛可以通过氧化茴香脑获得。以天然茴香脑为原料制备的茴香醛香气最佳。茴香脑是八角茴香油中的主要成分。我国的茴香油资源丰富,产量占世界总产量的80%。因此从茴香脑制备茴香醛有工业应用价值。
已有方法
以茴香脑为原料制备茴香醛主要有臭氧氧化法、电化学法、二氧化锰氧化法和生物转化法。生物转化法主要通过筛选菌种进行生物合成,如用假单胞菌BT-13在有机溶剂-水两相系统中生物转化茴脑生成茴香醛,在乙酸乙酯-水两相系统中,用海藻酸钙固定化细胞进行转化,茴香醛的转化率为12.6%。由于生物转化法的转化率低,反应条件需要严格控制,所以目前尚难以工业化。
臭氧氧化法、电化学法和二氧化锰氧化法的缺点是设备成本高,耗能大,条件苛刻,副产物多,并存在“三废”等问题。另外,反应生成的醛易被氧化成羧酸,反应条件需严格控制。
制备步骤[1]
1)在15mL的二氧六环中加入0.4g茴香脑和0.001~0.008g钒酸铁,得到混合液;
2)将上述混合液加热到25℃~60℃,加入质量百分浓度为30%过氧化氢0.5~2.5mL进行反应1~8h,反应完毕,静置后分离出钒酸铁催化剂,分离出的钒酸铁活性不变可循环使用,得到反应液,采用气相色谱法分析反应液中茴香脑和茴香醛的含量,计算茴香醛收率。
此方法反应条件温和,反应时间短,工艺简单。采用价廉的H202为氧化剂,其反应产物为水,不会产生污染。反应溶剂可通过蒸馏回收。
参考文献
[1] 一种由茴香脑制备天然茴香醛的方法. CN103224446A