介绍
4-溴吲哚(4-Bromoindole)是一种有机化合物,化学式为C8H6BrN,分子量为204.05,CAS号为873-76-7。外观通常为黄色液体,具有吲哚环和溴原子在4号位上。它在有机溶剂中溶解性较好,例如二甲基亚砜、乙醇等,在水中溶解度较低。
图一 4-溴吲哚
应用
吲哚类化合物是含有苯并五元氮杂环结构单元的一大类化合物,它是一种重要的精细化工原料,广泛应用于医药、农药、香料、染料、食品和饲料添加剂等领域。其中,4‑溴吲哚是一种重要的医药和有机化工中间体,可用于合成一些具有生理活性和药理活性的化合物,例如在制药工业中合成药物分子,或者用于合成具有光电特性的新型有机材料。
合成
现有的合成方法中,主要是由2‑溴‑6‑硝基甲苯与DMF‑DMA反应后得到相应的烯胺,然后硝基通过还原后加成得到4‑溴吲哚,但是此方法合成步骤多,分离过程复杂,能耗 大,成本高,而且制备过程中产生大量的废弃物而造成环境污染。因此,急需能替代的工艺简单、环境友好和成本低廉的合成新技术。
在反应容器中加入四氢呋喃180kg,降温,分批加入硼氢化钠14.3kg,加毕,釜内用氮气置换,然后在氮气流保护下,慢慢滴加靛红和三氟化硼混合液(30kg4‑溴靛红+109.5kg 三氟化硼四氢呋喃,搅匀备用),滴加毕,再保温1h,HPLC跟踪反应,待原料含量<0.5%,停止反应。反应毕,在另一反应容器中加入800kg水,冷却下慢慢加入上述反应液,放热,温度控制在20℃以下,水解毕,在10~20℃下搅拌1h,然后加入200kg二氯甲烷萃取,搅拌,分出下层有机层,然后水层再加入100kg二氯甲烷萃取,搅拌,分出下层有机层。合并有机层,加入150kg饱和碳酸氢钠溶液,搅拌,分出有机层,有机层加入25kg无水硫酸钠干燥,过滤,滤液减压浓缩至无馏出,得到4-溴吲哚(15.2kg,收率58.5%)[1]。
图二 4-溴吲哚的合成
参考文献
[1]余德华,高凯,席松.一种4-溴吲哚的制备方法[P].江苏省:CN202210866786.X,2022-10-21.