介绍
6‑氨基‑1‑己醇,室温下为白色针头结晶,熔点58‑60℃,沸点130 .5‑131 .5℃(10.2mm Hg)。它是一种重要的精细化学品中间体,它含有羟基和氨基,具有醇和胺的通性,在特种化学品、医药、农药等方面具有广泛用途。
6-氨基-1-己醇
合成
现有合成方法及其不足
6‑氨基‑1‑己醇的合成方法有六亚甲基亚胺水解法、正己胺氯化水解法、6‑氯己基异氰酸盐水解法、1,6‑己二醇与1,6‑己二胺交换法、6‑羟基己腈氢化法、6‑氨基己腈脱氨加氢法、6‑氨基己酸还原法、1,6‑己二醇胺化法(与氨反应)、己内酰还原法等。从原料来源、生产成本角度而言,6‑氨基己酸还原法、1 ,6‑己二醇胺化法(与氨反应)、己内酰还原法有优势。1 ,6‑己二醇与氨反应法,原料易得, 产品成本低,但现有报道的催化剂均不太理想,收率较低。6‑氨基己酸还原法使用硼烷的甲硫醚溶剂或Li BH4(Na BH4)/Me3Si Cl作为还原剂,得率良好(80%左右),但前者操作有风险,后者成本较高。现有文献报告使用铑或银催化剂在高压下(3‑6MPa)加氢可实现从己内酰到6‑氨基‑1‑己醇,反应时间在24小时到48小时,反应温度为120‑260℃,得率良好(63‑98%)。因为由己内酰胺合成6‑氨基‑1‑己醇需要在高压下加氢,同时要使用贵金属催化剂,虽然得率较高(最高可达98%),但温度较高,时间较长。整体的生产成本较高,操作风险较大。
新合成方法
S1 :向反应容器加入75ml甲苯与15g己内酰胺并进行搅拌,使得己内酰胺溶于甲苯中,在搅拌的过程中向反应容器中加入5.3g氢氧化钠,加热至80℃,待氢氧化钠完全溶解后,停止加热,将反应温度降至室温,得到初步反应液。
S2 :向初步反应液中缓慢滴加95 .7g的红铝溶液,红铝溶液中含有70%的甲苯溶液,在1小时内滴完,滴加完成后,升温至100℃,在该温度下反应16小时,取样分析,原料消耗完全后,停止加热,得到二步反应液。
S3 :对二步反应液进行降温处理,当二步反应液的温度降至60℃时,向二步反应液中滴加60ml氯化铵饱和溶液,滴加完毕后,继续搅拌15分钟,在反应容器中加8g硅藻土,并搅拌15分钟后,过滤,过滤后的滤饼用少量甲苯洗涤,过滤后的滤液经减压蒸馏,蒸馏的温度123‑130℃,收集馏分,即得到13.0g、纯度为98.7%的6‑氨基‑1‑己醇产品,得率83.7%[1]。
参考文献
[1]穆学军,高维川,封锋,等.一种6-氨基-1-己醇的合成方法[P].江苏省:CN202010391848.7,2023-01-31.