介绍
DL-氨基丙醇(DL-Alaninol)又称DL-氨基-1-丙醇、DL-2-氨基-1-丙醇和DL-2-氨基丙醇,其化学式为C3H9NO。它的分子结构中包含一个氨基(-NH2)和一个羟基(-OH),这使得它具有一定的反应活性。它可以与酸反应生成盐,与酸的卤化物反应生成酰氨基化合物。外观是一种无色透明至淡黄色的液体,具有鱼腥味,可溶于水、乙酸、乙醚等溶剂[1]。
图一 DL-氨基丙醇
应用
DL-氨基丙醇在有机合成中用作中间体,也用作乳化剂。它的主要用途就是有机合成和乳化剂这两方面。
合成
将51.8g(0.23mol)L-酒石酸-L-2-氨基丙酸盐分散在150ml甲醇中。在室温下分三次加入25.8g(0.46mol)氢氧化钾,然后在室温下搅拌。过滤至完全游离的2-氨基丙醇,用适量甲醇洗涤固体,得到L酒石酸钾盐,浓缩滤液并减压蒸发,得到17.3g DL-氨基丙醇。拆分收率为92.2%[2]。
图二 DL-氨基丙醇的合成
将TFA(2 mL)和10-20%Pd(OH)2/活性炭(0.05 g)加入到(S)-((2-叠氮丙氧基)甲基)苯(2.5 g,13.1 mmol)的MeOH(15 mL)溶液中,将混合物在60 psi的H2下搅拌8小时。反应完成后(TLC),在硅藻土上滤出催化剂,减压蒸发溶剂以将液体体积减半,然后用2.5 Mm乙醇NaOH碱化。在减压下蒸发剩余的溶剂,然后将残余物通过碱性氧化铝短床过滤,用甲醇洗脱,得到相应的淡棕色油状氨基醇(产率:0.94g,粗品),无需进一步纯化即可用于下一步反应。在0°C和N2下,将2-O2NC6H4SO2Cl(3.2 g,14.37 mmol)的CH2Cl2(8mL)和Et3N(2.6 mL,17.97 mmol)溶液缓慢加入氨基醇(0.9 g,11.98 mmol)的无水CH2Cl2(5mL)溶液中,搅拌2小时。反应完成后(TLC),加入H2O(10 mL),用CH2Cl2(2×15 mL)萃取混合物。合并有机层,用盐水(2×10 mL)洗涤,干燥(Na2SO4),过滤,减压浓缩。通过柱色谱法[硅胶,PE-EtOAc(60:40)]纯化粗残渣,得到淡黄色油状物DL-氨基丙醇;产量:2.33克[3]。
图三 DL-氨基丙醇的合成
参考文献
[1]石峰,何灵剑,马亦挺.一种DL-氨基丙醇制备装置[P].江西省:CN201821623970.7,2019-09-06.
[2]奚强,吴忆雯,王登,等.一种拆分DL#2#氨基丙醇制备L#2#氨基丙醇的方法[P].湖北:CN201611268213.8,2017-06-09.
[3]Reddi A ,Mujahid M ,Sasikumar M , et al.A New Enantioselective Synthesis of the Anti-Parkinson Agent Safinamide[J].Synthesis,2014,46(13):1751-1756.