4-溴苯甲酰氯，英文名为4-Bromobenzoyl chloride，常温常压下为白色至浅棕色固体粉末，具有较强的水敏感性并且遇到水容易发生水解变质反应，它可溶于大部分有机溶剂例如乙酸乙酯，甲苯等。4-溴苯甲酰氯的化学反应活性主要集中于其结构中的酰氯单元，它可在缚酸剂的作用下和常见的醇类物质发生缩合反应得到相应的苯甲酸酯类衍生物，在基础化学研究领域中有着较好的应用。
特性
4-溴苯甲酰氯的结构中含有溴原子和酰氯单元，它在化学合成领域中常用作酰基化试剂，常用与醇类物质或者有机胺类化合物的酰化保护反应。
制备方法
4-溴苯甲酰氯可由4-溴苯甲酸和氯化试剂通过酰氯化反应制备得到，常用的酰化试剂有草酰氯和二氯亚砜等。
图1 4-溴苯甲酰氯的制备方法
在一个干燥的圆底烧瓶（25.0 mL）中加入4-溴苯甲酸（7.0 mmol, 1.0 eq），干燥的二氯亚砜 （21.0 mL）和催化量的N,N-二甲基甲酰胺（3.0滴）。然后将所得的反应混合物冷却至0°C，将所得的反应混合物在零度下搅拌10分钟。然后缓慢地将草酰氯 （10.5 mmol, 1.5 eq.）滴入反应混合物中。所得的反应混合物在25度下搅拌反应大约4~5h。通过TLC点板监测反应进度，反应结束后将所得的反应混合物在减压下进行浓缩处理即可得到目标产物分子4-溴苯甲酰氯，该物质可直接使用，无需进一步提纯。[1]
酯化反应
图2 4-溴苯甲酰氯的酯化反应
往一个干燥的反应烧瓶中加入Et3N（1ml, 6.8mmol），3-甲基-2-丁醇（471mg, 5.5mmol）和干燥的二氯甲烷（6ml）。将所得的反应混合物缓慢地冷却至0度后缓慢地加入4-溴苯甲酰氯（1 g, 4.56mmol）到反应混合物中。然后将反应混合物加热至室温并将其在室温下搅拌反应大约20分钟。反应结束后用水淬灭反应，分离得到有机层并将其在无水硫酸钠上进行干燥处理，过滤除去干燥剂并将所得到的滤液在真空下进行浓缩，所得的剩余物经柱层析（己烷/乙酸乙酯，8:1）纯化即可得到目标产物分子。[2]
参考文献
[1] Li, Hao-Ran; et al,Chemical Science 2024,15,8156-8162.
[2] El-kholany, Mohamed R.; et al,Tetrahedron 2024,165,134137.