乙氧基-丙二酸二乙酯的制备方法

2020/10/18 17:56:53

背景及概述[1][2]

乙氧基-丙二酸二乙酯属于烃氧基丙二酸酯,是有机合成中常用的试剂。一般有一下几种制备方法:(l) 烃氧基乙酸酯与草酸酯或碳酸酯之间的酯缩合反应;(2) 用亚磷酸三甲酯和碘化亚铜为催化剂,使重氮丙二酸酯与醇反应生成烃氧基丙二酸酯;(3) 丙二酸酯的钠化合物与过酸酯反应;(4) 卤代丙二酸酯与酚钠反应。

制备方法[1-2]

方法一、将草酸二乙酯(39.23ml,1.12当量)和乙氧基乙酸乙酯(34.95ml,1eq)的混合物滴加到乙醇钠(18.64g,1.07当量)在甲苯(100ml)中的浆液中,45-50℃。 滴加后,将所得溶液加热至70-80℃保持2小时,并在冷却下倒入70ml 14%HCl中。用EA萃取所得混合物,并将合并的有机层用盐水洗涤,真空干燥,得到产物。产量55.86g,93.7%。

方法二

1、溴代丙二酸酯的制备,除叔丁酯外, 其它酯均用丙二酸酯溴代的方法制备

2、烃氧基丙二酸酯的制备(通用方法): 在500mL 三口瓶中置lmol溴代丙二酸酯和10 mL相应的绝对无水醇 (指 R和R’见表1)。搅拌下,漫慢滴入0.11mol三乙胺和500mL 相同的醇的溶液,隔绝潮汽,保温搅拌 8~1 h,减压蒸去过剩的溶剂和三乙胺等,余留物溶于适量苯中,用饱和食盐水、5% 硫酸铜水溶液洗涤,用无水硫酸钠干燥,蒸去苯,进行减压蒸馏,收集产物。结果见表 1和表3。

主要参考资料

[1] 王川,李季,叶秀林.烃氧基丙二酸酯的新制备方法[J].高等学校化学学报,1988(12):1299-1301.

[2] PCT Int. Appl., 2011080568, 07 Jul 2011

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