背景及概述[1]
7-溴-2-醛基9，9-二甲基芴可用作医药合成中间体。
制备[1]
7-溴-2-醛基9，9-二甲基芴的制备如下：在30mLTHF中，并在N2气氛下冷却至-76℃。将n-BuLi（10.0mmol）逐滴加入溶液中并在该温度下保持0.5小时，然后将混合物在0℃保持0.5小时。然后，在0℃下将无水N，N-二甲基甲酰胺（12.0mmol）滴加到该溶液中。4小时后，用去离子水淬灭反应，处理后，用硅胶分离残余物，然后重结晶，得到最终产物7-溴-2-醛基9，9-二甲基芴，油状液体（产率35％）。
应用
将7-溴-2-醛基9，9-二甲基芴（3.01g，10.0mmol，301g/mol）溶解在30mLTHF中并在N2气氛下冷却至0℃。将NaBH4（11.0mmol）溶解于10mL四氢呋喃中，缓慢滴加入溶液中，在该温度下保持0.5小时。在后处理（缓慢淬灭，相分离，蒸馏等）后，将反应混合物溶解在N，N-二甲基甲酰胺中并再次冷却至0℃。在0℃下将NaH（11.0mmol）缓慢加入溶液中。在0℃下将碘代甲烷（11.0mmol）滴加到溶液中。薄层色谱（TLC）用于监测反应结果。反应完成后，用去离子水淬灭反应，处理后，用硅胶分离残余物，得到最终产物2-溴-7-（甲氧基甲基）-9，9-二甲基-9H-芴（两步产率70％）。1HNMR（400MHz，CDCl3，ppm）：7.65-7.67（d，J=7.6Hz，1H），7.56-7.58（m，2H），7.42-7.47（m，2H），7.30-7.32（d，J=7.6Hz，1H），4.53（s，2H），3.45（s，3H），1.49（s，6H）。LC-MS-ESI（m/z）：C17H17BrO计算值316.05，实测值（M+1）+317.0363。
主要参考资料
[1] WO2019090462POLYMERIC CHARGE TRANSFER LAYER AND ORGANIC ELECTRONIC DEVICE COMPRISING THE SAME