圆柚酮

圆柚酮天然存在于圆柚果皮、柠檬油、红橘油中。有左旋、右旋和消旋三种异构体。从天然物中提取的为右旋体，具有浓郁的香气。纯粹的圆柚酮外观为固体结晶，熔点35～36℃，沸点190℃/0.13kPa。不溶于水，溶于乙醇和油类。
圆柚酮有尖刺的圆柚、柑橘等果皮的香气。商品级的圆柚酮因纯度不足，故通常为液体。
以色列Frutarom公司生产圆柚酮，其产品规格为：外观透明的淡黄色液体d25250.997～1.012，n20D1.515～1.526，最低纯度86%(色谱法)，闪点>100℃。
由于圆柚酮在天然精油中含量极低，若想从精油中单离取得是不可能的，只能使用合成的方法取得。但由于在合成过程中，对圆柚酮分子的立体结构难以掌控，而稍有变化即会导致香气性能的变化。工业上一般采用柑橘油中的倍半萜馏分中的巴伦西亚烯(Valencene)为原料，使用铬酸叔丁酯或过乙酸叔丁酯直接氧化而成(J.Food Sci，1965，V30，876；J.Agric Food Chem，1978，V26，1430)。

图1为巴伦西亚烯制备圆柚酮的化学反应路线图。
圆柚酮被FEMA认定为GRAS，其FEMA编号3166，它主要用于配制柑橘型和热带水果型等食用香精配方中，用于饮料食品的加香。它宜低浓度地使用，只需添加2～6mg/kg，就能增强香气，达到满意的效果。圆柚广泛裁培于北美、西印度群岛、非洲、西西里岛等地。从果皮中可以提取圆柚油，收率为0.05%～0.15%。
用途：圆柚油用作柑橘类香味的食用香料及化妆品香料，是我国GB2760—1996规定允许使用的食用香料。
精油组分以右旋柠檬萜为主，约占98%以上。其他微量组分有：辛醛、壬醛、癸醛等醛类及香叶烯、松节烯、α-蒎烯、巴伦西亚烯等萜烯 类。作为特征组分是 圆柚酮的倍半萜酮约占精油的1%。
圆柚油为晶体。有柑橘样香气。熔点36～37℃。既有立体异构，又有光学异构。天然圆柚酮为右旋体，香气非常强，即使是10-9数量级也能检出。左旋的立体异构及双键异构的香气显著不同。例如岩兰草所含的α-岩兰草酮，只不过是圆柚酮的异丙烯基的双键位置发生了变化，圆柚油的香气就完全没有了。像这种同时含有光活性及立体异构的物质很难合成。关于半合成，可利用圆柚酮的丙烯基氧化而制得，但原料很困难，在工业上无法实现。学术界研究了各种各样的合成方法。在我国的蜜柑精油中发现了有橘子香味的倍半萜醛、α-甜橙醛、β-甜橙醛，这些可产生甜橙油特有甜香味的化合物和圆柚酮一样令人感兴趣。1、主要用作香料，用于食品、软饮料、糖果等。
2、用于新型充二氧化碳饮料，尤其是果味型和果汁型饮料。
以上信息由chemcialbook的晓楠编辑（2015-10-10）。① 从圆柚油或汁中提取圆柚酮[1]。
② 以丙二酸二乙酯和丙烯腈为原料，生成二羧酸酯类，再在无水乙醇中，以金属钠为催化剂，生成酮酸酯，再水解脱羧，生成酯环酮，进一步在烷基锂作用下与硫醇反应，再经Witting反应，最后在碱溶液中与烯酮反应，即制得[1]。
③ 以酮酸酯为原料，经Witting反应，生成酮酯，再在碱性介质中与烯酮缩合，可制得dl-体。4-酮-1，7-庚二酸二甲酯在乙基三苯基膦的作用下，生成环己基酮羧酸甲酯，与戊烯酮缩合，在三氟化硼的催化作用下，在苯甲酸溶液中反应，进一步与乙二醇反应，在氢化铝锂的催化作用下，还原，可制得[1]。
④ 以巴伦西亚橘烯为原料，用铬酸叔丁酯氧化，可制得[1]。