Трифенилфосфин химические свойства, назначение, производство
Химические свойства
Triphenylphosphine is a white to light tan flaked solid. Insoluble inwater; slightly soluble in alcohol; soluble in benzene, acetone, carbon tetrachloride. Combustible.
Использование
Triphenylphosphine is used in the synthesis of Chlorambucil with cytotoxicity in breast and pancreatic cancers. Also used in the preparation of α-Tocopherol analogues for monitoring antioxidant status.
Методы производства
Triphenylphosphine is one of the most widely used phosphorus-containing reagents in organic synthesis for many types of transformations such as the Mitsunobu, the Wittig, and the Staudinger reaction. Triphenylphosphine can be prepared in the laboratory by treatment of phosphorus trichloride with phenylmagnesium bromide or phenyllithium. The industrial synthesis involves the reaction between phosphorus trichloride, chlorobenzene, and sodium.
PCl3 + 3 PhCl + 6 Na → PPh3 + 6 NaCl
Общее описание
Rhodium and triphenylphosphine catalyst system has been used for the hydroformylation of soybean, safflower and linseed oils and their methyl esters. Polymer supported triphenylphosphine has been reported to efficiently catalyze the γ-addition of pronucleophiles to alkynoate. Triphenylphosphine reacts with hydrated ruthenium trichloride in methanol to afford [RuCl2(PPh3)4], [RuCl2(PPh3)3] and [RuCl3(PPh3)2CH3OH]. It participates in the Heck reaction of 4-bromoanisole and ethyl acrylate in ionic liquids.
Профиль реактивности
Triphenylphosphine reacts vigorously with oxidizing materials. .
Угроза здоровью
ACUTE/CHRONIC HAZARDS: Toxic; when heated to decomposition, emits highly toxic fumes of phosphine and POx.
Профиль безопасности
Moderately toxic by
ingestion. Mildly toxic by inhalation. A skin
and eye irritant. Combustible when exposed
to heat or flame. Slight explosion hazard in
the form of vapor when exposed to flame.
Can react vigorously with oxidizing
materials. To fight fire, use dry chemical,
fog, CO2. When heated to decomposition it
emits highly toxic fumes of phosphne and
POx. See also PHOSPHINE and
PHENOL.
Описание
Трифенилфосфин (название IUPAC: трифенилфосфан ) является обычным фосфорорганическое соединение с формулой P (C 6H5)3- часто сокращенно P Ph3 или Ph 3 P. Имеет вид белых кристаллов. Относительно стабилен при хранении на воздухе. Трифенилфосфин нашёл широкое применение в синтезе металлоорганических соединений.
Применение
Вещество широко применяется в промышленности для синтеза сложных металлоорганических соединений. Его используют на фабриках по производству микроэлектроники для изготовления различного оборудования. Он используется в качестве реагента для трансформации спиртов в алкидные галогениды.
Химические свойства
Кислородом воздуха трифенилфосфин медленно окисляется с образованием оксида трифенилфосфина:
Трифенилфосфин может быть очищен от примеси оксида путём перекристаллизации из горячего этанола или из горячего изопропанола. Этот метод основывается на том факте, что оксид является более полярным веществом по сравнению с исходным трифенилфосфином, и следовательно, оксид лучше растворим в полярных органических растворителях.
PPh3 является слабым основанием, однако способен образовывать стабильные соли с сильными кислотами, например с HBr. Компонентом таких солей является катион фосфония [HPPh3]+.
Cl2 взаимодействует с PPh3 с образованием дихлорида трифенилфосфина ([PPh3Cl]Cl). Это соединение является водочувствительным галогенидом фосфора. В органическом синтезе этот реагент используется для трансформации спиртов в алкилгалогениды.
Получение
В лабораторных условиях трифенилфосфин может быть получен путём взаимодействия трихлорида фосфора с фенилмагнийбромидом или фениллитием. В промышленности трифенилфосфин получают в результате взаимодействия трихлорида фосфора, хлорбензола и натрия.
Методы очистки
It crystallises from hexane, MeOH, diethyl ether, CH2Cl2/hexane or 95% EtOH. Dry it at 65o/<1mm over CaSO4 or P2O5. Chromatograph it through alumina using (4:1) *benzene/CHCl3 as eluent. [Blau & Espenson et al. J Am Chem Soc 108 1962 1986, Buchanan et al. J Am Chem Soc 108 1537 1986, Randolph & Wrighton J Am Chem Soc 108 3366 1986, Asali et al. J Am Chem Soc 109 5386 1987.] It has also been crystallised twice from pet ether and 5 times from Et2O/EtOH to give m 80.5o. Alternatively, dissolve it in conc HCl, and upon dilution with H2O it separates because it is weakly basic, it is then crystallised from EtOH/Et2O. It recrystallises unchanged from AcOH. [Forward et al. J Chem Soc Suppl. p121 1949, Muller et al. J Am Chem Soc 78 3557 1956.] 3Ph3P.4HCl crystallises out when HCl gas is bubbled through an Et2O solution, it has m 70-73o, but recrystallises very slowly and is deliquescent. The hydriodide, made by adding Ph3P to hydriodic acid, is not hygroscopic and decomposes at ~100o. The chlorate (1:1) salt has m 165-167o, but decomposes slowly at 100o. All salts hydrolyse in H2O to give Ph3P [IR, UV: Sheldon & Tyree J Am Chem Soc 80 2117 1958, pK: Henderson & Streuli J Am Chem Soc 82 5791 1960, Kosolapoff, Organophosphorus Compounds, Wiley 1950]. [Beilstein 16 IV 951.] § Available commercially on a polystyrene or polyethyleneglycol support.
Трифенилфосфин препаратная продукция и сырье
сырьё
препарат
2-DIPHENYLPHOSPHINO-6-METHYLPYRIDINE
Ивермектин
Метилтрифенилфосфонийбромид
2-BROMO-1,1-BINAPHTHYL
Зидовудин
2-[2-(DIPHENYLPHOSPHINO)ETHYL]PYRIDINE
Дибромидом трифенилфосфина
5-АМИНОМЕТИЛ-ПИРРОЛИДИН-2-ОН
5-PHENYL-2-THIOPHENECARBALDEHYDE
(1-пентил) трифенилфосфонийбромида
2 - (дифенилфосфино) этиламина
Трис(трифенилфосфин)рутений(II) хлорид
(Метоксиметил) трифенилфосфонийхлорида
Цефиксим
3-бром-4-пиридинкарбоновая кислота
6-(BOC-AMINO)-HEXYL BROMIDE
S-2-бензотиазолил 2-амино-альфа-(метоксиимино)-4-тиазолтиолацетат
5,5'-DIMETHYL-2,2'-DIPYRIDYL
Доксепин
CIS-9-TETRADECENYL ACETATE
DESACETYLVINBLASTINEAMIDE
Лацидипин
Дихлор [1,2-бис (дифенилфосфино) этан] палладий (II)
1-метил-проп-2-YNYLAMINE
Изотретиноин
N10-(ТРИФТОРАЦЕТИЛ)ПТЕРОЕВАЯ КИСЛОТА
trans-2-Octen-1-ol
3-BROMOPYRIDINE-2-CARBOXYLIC ACID
5-фенилтиофен-2-карбоновая кислота
6-AMINO-CHROMEN-2-ONE
Акривастин
3(5)-фенил-1H-пиразол
Аминопрофен
(^ +) -2,2 '-Дибром-1, 1'-бинафтил
Бис(трифенилфосфин)никеля(II)хлорид
2,7-ДИБРОМ-9Н-КАРБАЗОЛ
5-[(1,3-диоксо-1,3-дигидро-2H-изоиндол-2-ил)метил]-2-фуральдегид
Этилтрифенилфосфония ацета
4-((1-METHYLPIPERIDIN-3-YL)METHOXY)-3,5-DICHLOROBENZENAMINE
BUT-3-YN-1-AMINE