1-甲基-4-溴吡唑的合成与应用

2022/8/26 16:00:45

1-甲基-4-溴吡唑,英文名为4-Bromo-1-methylpyrazole,可用作有机合成中间体,其分子式为C4H5BrN2,CAS号为15803-02-8,分子量为161.000,沸点为197.1±13.0度(一个大气压下),密度为1.7,常温常压下外观为无色或者浅黄色液体。1-甲基-4-溴吡唑是一种商业化的有机合成子,在常见的有机溶剂例如,乙酸乙酯,二氯甲烷,二甲基亚砜,N,N-二甲基甲酰胺溶解性比较好,在水中的溶解度差。

合成方法

针对1-甲基-4-溴吡唑的合成,常规的合成方法是从1-甲基吡唑出发,通过在水作溶剂的条件下,使用NBS将吡唑中的4号位的碳原子进行溴化即可得到目标产物。该合成路线快捷简单,产率高,后处理方便。值得说明的是,该化合物沸点不高,后处理时需要注意低温浓缩。此外,也有用液溴和氢溴酸水溶液作为溴化试剂的合成方法。[1]

用途

1-甲基-4-溴吡唑是一个常见的有机合成中间体,结构中溴原子可以通过硼化反应引入一个硼单元,然后借助硼单元的多样的反应性进行产物的衍生化和相应的转化;此外,溴原子自身也可以直接参与Suzuki偶联中,在吡唑的骨架上连接上一个芳基。

环境危害

值得说明的是,1-甲基-4-溴吡唑作为一种含氮的有机碱类化合物,对水环境是有较大危害的,不能让未稀释或者大量产品接触地下水,水道或者污水系统。

保存方法

密封储存在阴凉且干燥的贮藏器内。目前资料显示该化合物化学性质稳定,不易变质,但是需要避免和氧化物接触,关于其特殊反应性也未有报道,常规情况下不会分解,没有危险反应。该化合物属于一种有机碱类化合物,存放时应尽量避开酸性物质。

核磁数据

1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ = 7.44 (s, 1H), 7.38 (s, 1H), 3.90 (s, 3H). 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 139.81, 130.24, 93.14, 39.59. [2]

参考文献

[1] Zhao Z G, Wang Z X. Halogenation of Pyrazoles Using N‐Halosuccinimides in CCl4 and in Water[J]. Synthetic communications, 2007, 37(1): 137-147.

[2] Kajita H, Togni A. A Oxidative Bromination of (Hetero) Arenes in the TMSBr/DMSO System: A Non‐Aqueous Procedure Facilitates Synthetic Strategies[J]. ChemistrySelect, 2017, 2(3): 1117-1121.

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