简介
近年来研究表明 4-甲基十二烷是一种性能优良的甲基化、羰基化试剂,可以合成多种高附加值产品，在农药、医药、塑料、染料、电子化学品、食品添加剂等工业中有着广泛的应用。 4-甲基十二烷作为一种重要的绿色化工原料，环保性能优异，其合成技术的研究备受关注。 4-甲基十二烷还是一种重要的有机化工中间体，其分子结构中含有羰基、甲基、甲氧基等官能团，可进行羰基化、甲基化、甲氧基化、甲氧羰基等多种有机化学反应，因此作为一种绿色原料而在有机合成中有着广泛的应用[1]。
合成
图1 4-甲基十二烷的合成路线
方法一：将THF（25mL）、2-溴戊烷（50mmol）、CoCl2（5mol%）、TMEDA（20mol%）和LiI（10mol%）装入装有机械搅拌器、温度计、氮气入口和隔膜的干燥且氮气冲洗的250mL四颈烧瓶中。将反应混合物冷却至10°C。在80分钟内向反应混合物中加入n-OctMgBr的THF溶液（61 mL，0.9 M，55 mmol）。添加结束后，将反应混合物搅拌30分钟。用HCl水溶液（1M，100mL）骤冷反应。用乙醚（3x50 mL）萃取水相。用MgSO4干燥合并的有机层。在真空下浓缩混合物。在减压（116°C，10托）下蒸馏纯化粗产物，得到4-甲基十二烷。合成路线如图1所示。
方法二：称取烷基卤化物（0.47 mmol）和TMEDA（16.5 mg，0.14 mmol，30 mol%），放入20 ml管中的充氮手套箱中。向混合物中加入干THF（7ml）和异双金属Zr络合物（0.024mmol，5mol%）。在室温下搅拌混合物10分钟。通过注射泵以2毫升/小时的速率向该混合物中加入n-OctMgBr（2 M在Et2O中，0.28毫升，0.56毫摩尔）。添加完成后，从手套箱中取出反应物。加入饱和的NH4Cl水溶液使反应骤冷。将有机层穿过二氧化硅塞。使用GC-MS分析所得混合物以获得产物4-甲基十二烷。合成路线如图1所示[2]。
参考文献
[1] 林崇熙,柳敬元. 4-甲基十二烷的合成 [J]. 精细化工, 2002, (06): 356-357+364.
[2]Cahiez, Gerard; et al. Cobalt-catalyzed cross-coupling reaction between functionalized primary and secondary alkyl halides and aliphatic Grignard reagents. Advanced Synthesis & Catalysis (2008), 350(10), 1484-1488.